旋流板塔中,SO2的化學(xué)吸收反應(yīng)因吸收劑的不同而不同。目前,在旋流板塔脫硫中應(yīng)用的脫硫劑有石灰(CaO)、純堿(Na2CO3)及燒堿(NaOH)。
(1)以CaO為脫硫劑。當(dāng)以CaO為脫硫劑時(shí),旋流板塔內(nèi)將發(fā)生如下的化學(xué)吸收反應(yīng):
石灰消化反應(yīng)
CaO+H2O→Ca(OH)2 ⑴
Ca(OH)2吸收SO2的化學(xué)反應(yīng)
Ca(OH)2+SO2→CaSO3 1/2H2O+1/2H2O ⑵
Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O ⑶
CaCO3+SO2+1/2H2O→CaSO3 1/2H2O+CO2 ⑷
CaSO3 1/2H2O+SO2+1/2H2O→Ca(HSO3) ⑸
由于煙氣中含有過(guò)剩的氧,還會(huì)發(fā)生亞硫酸鹽氧化反應(yīng):
2CaSO3·1/2H2O+O2+3H2O→2CaSO4 2H2O ⑹
由于煙氣中過(guò)剩氧少,一般為4左右,能發(fā)生氧化反應(yīng)的亞硫酸鈣少,大部分的亞硫酸鈣(約95以上)并未發(fā)生氧化反應(yīng)。
(2)應(yīng)用“雙堿"法脫除SO2。采用“雙堿"法,既提了SO2的吸收效率,又降了吸收劑的。其原理如下:采用*堿燒堿(NaOH)吸收SO2,再用二堿石灰漿液(Ca(OH)2)進(jìn)行再生,再生后的NaOH堿液可繼續(xù)循使用。其化學(xué)反應(yīng)如下:
化學(xué)吸收SO2
2NaOH+SO2→Na2SO3+H2O ⑺
由于煙氣中含有氧氣,將會(huì)進(jìn)行亞硫酸鈉氧化反應(yīng)
Na2SO3+1/2O2→Na2SO4 ⑻
同樣,未發(fā)生氧化反應(yīng)的亞硫酸鈉占95以上。
再生反應(yīng)
Na2SO3+Ca(OH)2→2NaOH+CaSO3 1/2H2O↓ ⑼
由于氧化副反應(yīng)生成的Na2SO4難以再生,使燒堿(NaOH)的消耗量有所增加,需不斷向系統(tǒng)補(bǔ)充少量的燒堿(NaOH)(大約為3~5)
(3)以Na2CO3作吸收劑。吸收劑Na2CO3在溫下吸收煙氣中的SO2,同時(shí)生成Na2SO3,Na2SO3還可繼續(xù)吸收SO2而生成NaHSO3。NaHSO3是酸式鹽,不具有吸收SO2的能力。其化學(xué)反應(yīng)如下:
2Na2CO3+SO2+H2O→2NaHCO3+Na2SO3 ⑽
2NaHCO3+SO2→Na2SO3+H2O+CO2↑ ⑾
Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3 ⑿
吸收開(kāi)始時(shí),主要按⑽、⑾式進(jìn)行反應(yīng)生成Na2SO3,而后Na2SO3繼續(xù)吸收SO2生成酸式鹽NaHSO3,實(shí)際吸收反應(yīng)按⑿式進(jìn)行。
由于煙氣中含有過(guò)剩氧,也會(huì)引起如下的氧化反應(yīng):
Na2SO3+1/2O2→Na2SO4
在一般情況下,循吸收液中含有Na2SO3和Na2SO4,但Na2SO4的含量少。因而吸收液的主要成分是Na2SO3和NaHSO3。在此吸收液中,*能吸收SO2的是NaSO3。當(dāng)吸收液全部是Na2SO3時(shí),對(duì)SO2的吸收能力zui大;當(dāng)吸收液中的Na2SO3全部轉(zhuǎn)化成NaHSO3時(shí),對(duì)SO2的吸收能力為0。
(4)以NaOH作脫硫劑。以NaOH為吸收劑,吸收SO2反應(yīng)如下:
2NaOH+SO2→Na2SO3+H2O ⒀
Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3 ⒁
以NaOH為脫硫劑與以Na2CO3為吸收劑基本上相同,不再贅述。
外廠商之所以采用鈉堿法脫硫,主要原因是其脫硫效率(90~95);可獲得濃度SO2和冰晶石等副產(chǎn)物;吸收液還可再生,再生后的吸收液可循使用等。我廠商采用鈉堿法脫硫,并非是為了獲得濃度的SO2和冰晶石副產(chǎn)物,而是以CaO為吸收劑時(shí)*工藝過(guò)程條件不掌握而造成脫硫塔結(jié)垢。
1.2氣液傳質(zhì)脫硫機(jī)理及除塵機(jī)理
鍋爐煙氣經(jīng)文丘里喉管降溫增濕,從塔底以切線方向進(jìn)入塔內(nèi)向上螺旋流動(dòng)。石灰漿液由石灰漿液循系統(tǒng)進(jìn)入塔內(nèi)噴灑在旋流板中心的盲板上,后被盲板分配到旋流板的各個(gè)葉片上形成薄層液膜,并被導(dǎo)流旋轉(zhuǎn)的氣流(7~8m/s)噴散成液滴,液滴粒徑為40~60μm,單位液體表面積增加了2600倍。液滴隨氣流旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),在離心力的作用下,被甩塔的內(nèi)壁,形成沿塔內(nèi)壁旋轉(zhuǎn)向下流動(dòng)的水膜,在離心力的作用下,煙塵甩塔的內(nèi)壁上,煙塵被潤(rùn)濕,質(zhì)量增加,隨水膜一起向下流動(dòng)。從葉片直塔底,液體以細(xì)滴狀態(tài)穿過(guò)氣相與氣體接觸,進(jìn)行SO2和石灰漿的氣液傳質(zhì)過(guò)程,傳熱、傳質(zhì)強(qiáng)度較大。在此過(guò)程中,煙氣中氣體SO2溶于石灰漿液滴成為溶解性SO2,后被活性組分Ca(OH)2吸收,生成CaSO3 1/2H2O。吸收后的石灰漿液滴被煙氣的離心力甩塔的內(nèi)壁,靠重力作用,隨同被潤(rùn)濕的煙塵及水膜一同下降并進(jìn)入灰水分離系統(tǒng)分離灰渣,灰水中主要含有大量的CaSO3 1/2H2O、未發(fā)生化學(xué)吸收反應(yīng)的Ca(OH)2、煙塵及少量的CaSO4 2H2O。凈化后的煙氣經(jīng)汽水分離系統(tǒng)除霧后到中。旋流板塔盤上,氣液接觸的模型如圖1所示。
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